固相萃取篇01-了解PH、PKA

固相提取技术广泛应用于食品分析行业，操作方便。通过激活、平衡、保留、淋浴、洗脱等过程，实现复杂样品的分离、纯化和丰富。因此，了解该技术的原理、技能和预防措施对实验者的日常工作有很大的好处。但由于空间有限，只能分部分介绍。 在理解固相提取之前，我们应该知道一些概念。Ka，即酸的平衡常数。由于不同的物质Ka值数量级差异很大，人们通常更喜欢使用Ka负对数形式的值，pKa。我们可以将pKa理解为化合物的离子化能力。

而pH(氢离子浓度指数)与pKa有一定的关系。

当环境pH等于某种化合物pKa时，溶液中的该化合物分子一半带电荷、另一半不带电荷。当pH值低于分子pKa值时，带阳离子基团的分子数增加，反之，阳离子基团的分子数减少。pH值高于分子pKa值时，带阴离子基团的分子数增加，反之，阴离子基团的分子数减少。具体见下图:

看到这里，你可以把它放在这里pH和pKa写下关系结论，以后介绍固相提取填料，会详细说明，pH与pKa是如何影响我们的吸附和洗脱效果，我们将如何利用这两个数值，对我们的实验进行优化。

那么，pKa如何获得值？

推荐两个化合物性质查询数据库：http:// .chemspider.com及http:// .drugbank.ca。或者使用chemdraw绘制相应的化合物，然后使用软件分析化合物pKa此外，查询相关文献和书籍。若均不符合要求，则需更系统地学习相关知识，以相似化合物为基础推导待分析物的pKa了。以下介绍一些原则：

(1)酸pKa酸性药物一般以含羧基为主。

1.当羧基与烷基连接时，pKa一般在在4~5之间，如甲酸、乙酸和丙酸pKa分别为3.8、4.7和4.8。

1.二、含吸电子基团，酸性增强，pKa相应降低，可参考氯乙酸（pKa2.九、羟基乙酸（pKa3.8)粗布估算。

1.3 羧基与芳环连接时，pKa一般在3~苯甲酸可以在6之间（pKa4.2)根据苯环上的替代位置和替代基团进行估算。如水杨酸(邻羟基苯甲酸)pKa=3.0。

(2)碱pKa估算

碱性药物一般为脂肪胺、芳胺和含有N杂环的化合物。对于羧酸盐，可使用相应的羧酸pKa进行计算。

2.1 脂肪胺：pKa一般在9~甲胺、乙胺、三乙胺等11之间pKa分别为10.6、10.8、11.1。2.2 含吸电子基团时，碱性降低，pKa可相应减少三乙醇胺（pKa=7.8）、乙二胺（pKa1=9.9）为参考。

2.3 芳胺：可苯胺（pKa4.6)根据苯环上的替代位置和替代基团进行估算。如水杨酸(邻羟基苯甲酸)pKa=3.0。

2.4 N杂环替代基团的性质和未知估计，可以以母核为基准：

2.5脂肪胺碱性强，完全抑制其质子化，pH需要达到11~13以上。